xrf分析儀是通過(guò)X射線(xiàn)管產(chǎn)生的X射線(xiàn)作為激光源，激發(fā)光源激發(fā)樣品產(chǎn)生X熒光射線(xiàn)。根據(jù)熒光X射線(xiàn)的波長(zhǎng)和強(qiáng)度來(lái)確定樣品的化學(xué)組成。作為一種質(zhì)量檢測(cè)手段，xrf分析儀在我國(guó)各行各業(yè)應(yīng)用越來(lái)越廣泛。研究xrf分析儀在分析過(guò)程中的誤差，提高儀器的分析準(zhǔn)確度成為重要的課題。
X射線(xiàn)熒光分析過(guò)程中產(chǎn)生誤差的原因主要有操作方面、儀器方面、以及試樣本身等三方面因素。
一、在xrf分析儀分析中操作方面帶來(lái)誤差的因素：
1、在xrf分析儀分析制樣過(guò)程中，粉磨時(shí)未設(shè)定好粉磨時(shí)間和壓力，達(dá)不到要求的粉磨粒度或相應(yīng)的料度分布。實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)粉磨時(shí)間短于試驗(yàn)設(shè)定時(shí)間，測(cè)定結(jié)果就會(huì)產(chǎn)生波動(dòng)。同時(shí)，粉磨時(shí)未按規(guī)定加適量助磨劑或所加助磨劑中含有所要分析的元素，都會(huì)給測(cè)定結(jié)果帶來(lái)較大影響。磨頭和磨盤(pán)里留有前期樣品或被其它物質(zhì)污染），結(jié)果也會(huì)產(chǎn)生誤差。
2、xrf分析儀分析制樣過(guò)程中壓片時(shí)，未設(shè)定好時(shí)間和壓力，壓力效果不好或壓片時(shí)樣品布入不均勻而產(chǎn)生了樣品的堆積分布不均，或壓片板（壓片頭）不潔凈（或上面粘有前期樣品）等，都會(huì)影響分析結(jié)果。
3、當(dāng)樣品制好后，制樣未保護(hù)好，制樣裝入試樣盒的位置不當(dāng)，結(jié)果給分析帶來(lái)誤差。制樣未保護(hù)好有兩層含義：
①、未保護(hù)好制樣光潔度。如用手指摸分析面、或用手指甲劃、用口吹、用濕毛巾擦分析面等；
②制樣在空氣中放置太久，使分析面與空氣中物質(zhì)發(fā)生了物理化學(xué)變化。制樣裝盒位置不當(dāng)，把測(cè)樣片裝倒了或測(cè)樣片表面與試樣盒表面成一傾斜角等，都會(huì)影響到射線(xiàn)管與分析面的距離，從而產(chǎn)生誤差。
4、在xrf分析儀分析中，由于分析面上的樣品灰未除掉，時(shí)間長(zhǎng)了會(huì)影響到儀器真空度；或由于操作者粗心，分析程序選錯(cuò)，如測(cè)生料時(shí)用上測(cè)熟料的分析曲線(xiàn)或用了測(cè)石灰石的曲線(xiàn)，顯然結(jié)果不正確。
二、xrf分析儀儀器方面的誤差因素：
1、壓片板（或壓片頭）不光潔，導(dǎo)致分析面不光滑，從而影響測(cè)量結(jié)果。
2、光路真空度不合適，分光晶體、濾光片選擇不佳，使各種射線(xiàn)產(chǎn)生干擾，影響分析。
3、X射線(xiàn)管電壓、電流不穩(wěn)定，從而產(chǎn)生結(jié)果波動(dòng)。
4、隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，X光管內(nèi)部元件尺寸位置變化引起初級(jí)X射線(xiàn)強(qiáng)度的變化，或X射線(xiàn)管陽(yáng)極出現(xiàn)斑痕，靶元素在窗口沉積，給分析結(jié)果帶來(lái)誤差。
5、溫度的變化，引起分光晶體晶面間距變化，從而影響分光效率。正比計(jì)數(shù)管高壓漂移，溫度變化引起管內(nèi)氣體成分變化，影響放大倍數(shù)。
6、電子電路的漂移，計(jì)數(shù)的統(tǒng)計(jì)誤差，檢測(cè)過(guò)程的時(shí)間損失引入的計(jì)數(shù)誤差等。
7、氣體的壓力、氮?dú)狻⒓淄闅怏w的流量、溫度等輻射通道條件的變化，都會(huì)影響光路中氣體對(duì)X射線(xiàn)的吸收。因此，氣瓶的減壓閥一旦調(diào)好，不要隨意再動(dòng)，特別是更換新氣時(shí)，一定要嘗試著多次調(diào)氣壓，否則，由于氣流、氣壓不穩(wěn)，使結(jié)果產(chǎn)生誤差。
三、xrf分析儀試樣本身的誤差因素：
1、試樣易磨性。有的試樣易磨性較差，對(duì)測(cè)定構(gòu)成影響。
2、試樣成分。有的試樣基本組成成分與標(biāo)準(zhǔn)試樣組成成分不一致，也會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。
3、基體效應(yīng)。基體中其它元素對(duì)分析元素的影響，包括吸收和增強(qiáng)效應(yīng)，吸收效應(yīng)直接影響對(duì)分析元素的激發(fā)和分析元素的探測(cè)強(qiáng)度。增強(qiáng)效應(yīng)使分析元素特征輻射增強(qiáng)。
4、不均勻性效應(yīng)。X射線(xiàn)強(qiáng)度與顆粒大小有關(guān)，大顆粒吸收大，小顆粒吸收小，這是試樣粒度的影響。
5、譜線(xiàn)干擾。各譜線(xiàn)系中譜線(xiàn)產(chǎn)生重疊、干擾，還有來(lái)自不同衍射級(jí)次的衍射線(xiàn)之間干擾。
四、xrf分析儀分析避免誤差的措施：
1、應(yīng)將樣品磨細(xì)、壓實(shí)以減少試樣的不均勻性。
2、選擇無(wú)干擾的譜線(xiàn)、降低電壓至于擾元素激發(fā)電壓以下，選擇適當(dāng)分光晶體、計(jì)數(shù)管、準(zhǔn)直器或調(diào)整脈沖高度分析器、提高分辯本領(lǐng)，在分析晶體和探測(cè)器之間放置濾光片，濾去或減弱干擾譜線(xiàn)。
3、嚴(yán)格按儀器設(shè)備管理辦法安裝、調(diào)試好儀器設(shè)備，避免儀器誤差。
4、嚴(yán)格按照操作規(guī)程認(rèn)真操作，避免人為的操作誤差。
